1.765,1.755保留两位小数

除强酸强碱盐无水解反应外，根据酸碱质子理论，其它各种盐的水解反应，实质由是一种质子转移反应，即酸碱反应。

在纯水中，[H ]和[OH-]相等，呈中性，PH=7.

但加入盐的离子和H 及OH-作用后使水中H 或OH-浓度发生改变，故多数盐的溶液显示出酸性或碱性，PH≠7.

这种盐的离子与水中H 或OH-作用生成难离解物质，使水中的[H ]或[OH-]发生改变的反应称为盐的水解。

由于生成盐和碱强弱不同，水解后酸碱性也有所不同，使得PH≠7.

一、强碱弱酸盐溶液的PH值

一元强碱弱酸盐溶液，例如　NaOAc溶液中：

NaOAc→Na OAc－

Na 不与水电离出的OH-结合,它与溶液的酸碱性无关。

OAc－是HOAc的共轭碱，与水作用放出OH-使溶液显碱性。

上式的平衡常数，也就是弱碱的离解常数：

表3-5一些一元弱碱的离解常数（18-25℃）

碱分子式或离子KbPkB

碱的强度增二甲胺(CH3)2NH1.18×10-32.93

乙胺C2H5NH24.7×10-43.33

氨NH31.76×10-54.75

硼酸根离子H2BO-31.37×10-54.86

次氯酸根离子CLO-3.38×10-76.47

吡啶C5H5N1.61×10-98.79

醋酸根离子OAc-5.68×10-109.25

苯胺C6H5NH24.0×10-109.40

氟离子F-2.83×10-1110.55

表3-5列出了一些一元弱碱的离解常数。

通过Kb和碱的浓度c（OAc-的浓度近似地等于盐NaOAc的浓度），即可根据（式2-4）计算溶液中[OH-]及PH值，而不必像经典理论那样通过盐的水解来解释和计算。

使用这个公式的条件是c/Kb≥500。

例3计算0.100mol.L-1naOAc溶液的pH值。

pOH=-lg[OH-]=-lg7.54*10-6=5.12

pH=14-pOH=14-5.12=8.88

多元弱酸的强碱盐溶液PH值的计算，与一元强碱弱酸盐相类似。

因　Kb1》Kb2　，溶液中[OH-]主要由第一级碱式离解所产生，而第二级碱式离解产生的OH-及弱酸很少，可以忽略。

计算时以Kb1代入式（2-4）中之Kb，即可算出[OH-]。

例如Na2CO3溶液中

设Na2CO3的浓度为0.100mol·L-，c/Kb1=0.100/1.78×10-4＞500,用式(2-4)计算

pOH=2.37

pH=14-2.37=11.63

二、强酸弱碱盐溶液的PH值

一元强酸弱碱盐，例如NH4CL溶液中：

NH4 离子是NH3的共轭酸，它在水中电离：

或简写为

CL-离子不与水电离出的H 结合，它与溶液的酸碱性无关。

可认为NH4 就是酸，与水作用放出H 而使溶液显酸性。

当c/Ka≥500时，可用式（2-3）计算。

式中，c为浓盐酸的浓度。

PH值可由[H ]计算。

多元强酸弱碱盐例如（NH4）2SO4溶液中PH值的计算，与一元强酸弱碱盐的PH值计算类似。

三、两性物质溶液的PH值

（一）多元酸酸式盐溶液的PH值

多元酸酸式盐中的酸式酸根离子，例如HCO-3在水溶液中的质子转移平衡如下：

HCO-3作为酸，根据数学推导，当Ka2C＞20KW，且c＞20Ka1时，水的离解可以忽略，且两性物质浓度不是很稀时，HCO-3溶液中[H ]的近似计算式为

（3-9）

式中Ka1和Ka2分别是碳酸的一级和二级离解常数。

对于其他酸式根离子水溶液和PH值，也可以类推得到近似公式。

例如对于H2PO4溶液：

对于HPO2-4溶液

从这些近似公式可以看到，这些盐溶液的PH值与浓度无关。

例4　计算0.10mol.L-1　NaHCO3溶液的pH值。

已知H2CO3的Ka1=4.30*10-7,Ka1=5.61*10-11。

解：由符合近似条件，故可用近似公式计算。

（二）、弱酸弱碱盐溶液的PH值

NH4OAc是两性物质。

在溶液中，

根据数学推导，当cKa(NH4 )

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